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      影響熱分析儀器熱分析測量實驗的因素有哪些?

      發布日期:2022-10-09 點擊率:54

        熱分析儀器到底有有哪些?今天就來談談~常用的有熱重分析儀與差示掃描量熱儀。下面介紹下這兩者的結構組成與操作。
        1、熱重分析儀
        現代的TG儀器結構較為復雜,除了基本的加熱爐體與高精度天平外,還有電子控制部分、軟件,以及一系列的輔助設備。如下圖所示為NetzschTG209F3的結構示意圖:

      Netzsch TG209F3的結構示意圖.jpg

        圖中可以看到保護氣(protectivegas)和吹掃氣(purgegas),其中保護氣通常使用惰性的N2,經天平室(Weighingchamber)、支架連接區而通入爐體,可以使天平處于穩定而干燥的工作環境,防止潮濕水氣、熱空氣對流以及樣品分解污染物對天平造成影響。儀器允許同時連接兩種不同的吹掃氣類型(purge1,purge2),并根據需要在測量過程中自動切換或相互混合。常見的接法是其中一路連接N2作為惰性吹掃氣氛,應用于常規應用;另一路連接空氣,作為氧化性氣氛使用。在氣體控制附件方面,可以配備傳統的轉子流量計電磁閥,也可配備精度與自動化程度更高的質量流量計(MFC)。
        氣體出口(Gasoutlet)位于儀器頂部,可以將載氣與氣態產物排放到大氣中,也可使用加熱的傳輸管線進一步連接FTIR、QMS、GC-MS等系統,將產物氣體輸送到這些儀器中進行成分檢測。儀器的頂部裝樣結構與自然流暢的氣路設計,使得載氣流量小、產物氣體濃度高、信號滯后小,非常有利于與這些系統相聯用,進行逸出氣體成分的有效分析。
        儀器配備有恒溫水浴(thermostaticcontrol),將爐體與天平兩個部分相隔離,可以有效防止當爐體處于高溫時熱量傳導到天平模塊。再加上由下而上持續吹掃的保護氣體防止了熱空氣對流造成的熱量傳遞,以及樣品支架(sampleholder)周圍的防輻射片(radiationshields)隔離了高溫環境下的熱輻射因素,種種措施充分保證了高精度天平處于穩定的溫度環境下,不受高溫區的干擾,確保了熱重信號的穩定性。
        2、差示掃描量熱儀
        現代的DSC儀器結構較為復雜,除了基本的加熱爐體與傳感器外,還有電子控制部分、軟件,以及一系列的輔助設備。如下圖所示為NetzschDSC204F1的結構示意圖:

      Netzsch DSC204F1的結構示意圖.jpg

        圖中可以看到保護氣(protectivegas)和吹掃氣(purgegas),其中保護氣通常使用惰性的N2,在爐體外圍通過,能夠起到保護加熱體、延長使用壽命,以及防止爐體外圍在低溫下結霜的作用。儀器允許同時連接兩種不同的吹掃氣類型,并根據需要在測量過程中自動切換或相互混合。常規的接法是其中一路連接N2作為惰性吹掃氣氛,應用于常規應用;另一路連接空氣或O2,作為氧化性氣氛使用。在氣體控制附件方面,可以配備傳統的轉子流量計、電磁閥,也可配備精度與自動化程度更高的質量流量計(MFC)。
        儀器可以連接三種不同類型的冷卻設備。一種是液氮系統LN2/GN2cooling),一種是機械制冷(circulatingcooling或intracooler),還有一種是壓縮空氣冷卻(coolingair)。這三種冷卻方式各有不同的特點和適合的應用場合。壓縮空氣較為簡易,冷卻溫度為常溫,適合于不需要低溫應用的場合(如塑料、熱固性樹脂行業等),也常被用于作為測量結束后的自動冷卻,使爐體冷卻到常溫,便于加入下一樣品;液氮系統與機械制冷相比,液氮的優點在于冷卻速度更快,能夠冷到更低的溫度(-180℃左右),缺點在于液氮本身為消耗品,用完后需要補充,存在耗材費用的因素;而機械制冷在冷卻速率與極限溫度方面遜于液氮,但后續基本無耗材因素,可以一直使用,這是其優點所在。
        影響熱分析測量的實驗因素有哪些?
        1、升溫速率對熱分析實驗結果的影響
        升溫速率對熱分析實驗結果有明顯的影響,總體來說,可概括為以下幾點。

      升溫速率對熱分析實驗結果的影響.jpg

        (1)對于以TG,DSC曲線表示的試樣的某種反應,提高升溫速率通常是使反應的起始溫度Ti,峰溫Tp和終止溫度Tf增高。快速升溫,使得反應尚未來得及進行,便進入更高的溫度,總成反應滯后(如上圖)。
        (2)快速升溫是將反應推向在高溫區以更快的速度進行,即不僅使DSC曲線的峰溫Tp升高,且峰幅度變窄,呈尖高峰(如上圖)。
        2、試樣用量與粒度對熱分析實驗的影響
        少量試樣有利于氣體產物的擴散和試樣內部溫度的均衡,減小溫度梯度,降低試樣溫度與環境線性升溫的偏差,這是由于試樣的吸、放熱效應而引起的。實驗證明,峰面積尚與試樣粒度有關,粒子越小,DSC曲線放熱峰的面積越大。另外,堆砌松散的試樣顆粒之間有空隙,使試樣導熱變差,而顆粒越小,越可堆得緊密,導熱良好。不管試樣的粒度如何,度企鵝密度不是很容易重復的,也會影響TG曲線形貌特征。
        3、氣氛對熱分析實驗結果的影響
        對于形成氣體產物的反應,如不將氣體產物及時排除,或通過其他方式提高氣氛中氣體產物的分壓,會使反應向高溫移動。氣氛氣的導熱性良好,有利于向體系提供更充分的熱量,提高分解反應的速率。氬、氮和氦這三種惰性氣體導熱率與溫度的關系是依次遞增的。

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